针对您提出的加油站员工加错油的问题，除了民事赔偿责任外，如果加油站的行为构成重大过失或故意，且导致了严重后果，如车辆损坏严重或人员伤亡，还可能面临行政责任乃至刑事责任。但具体需根据《民法典》及相关行政法规、刑法条款来判断。在《民法典》第一千一百九十一条中，已明确用人单位对工作人员因执行工作任务造成的损害需承担侵权责任，这是民事赔偿的基础。
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从法律角度，加油站应加强员工培训，确保员工熟悉加油操作规程，减少操作失误。同时，应建立应急预案，一旦发生加错油事件，能迅速响应并妥善处理。此外，加油站应购买相应保险，以减轻因加错油等意外事件导致的经济损失，并积极配合车主进行赔偿协商，避免法律纠纷升级。
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若加油站员工加错油，车主应首先保留相关证据，如加油记录、车辆损坏照片等。轻微情况下，可与加油站协商赔偿；协商不成，可依据《民法典》规定，向法院提起民事诉讼。若导致车辆严重损坏或存在安全隐患，应立即报警并联系专业机构评估损失，以便在维权时提供有力证据。